鉻與氧之間形成一系列的氧化物。通常能穩(wěn)定存在的是三價(jià)鉻的氧化物Cr2O3與六價(jià)鉻的氧化物CrO3.二價(jià)鉻的化合物具有不穩(wěn)定性，常存在于高溫熔體中。依據(jù)氧的濃度，Cr—O系可以劃分為Cr—Cr2O3與Cr2O3—CrO3兩個(gè)系.Cr—Cr2O3系包括在高溫下穩(wěn)定存在的化合物，Cr2O3—CrO3系則包括在較低溫度下穩(wěn)定存在的化合物。在Cr—Cr2O3系中，1660℃熔化的共晶組成（20%Cr與80%Cr2O3）很接近于CrO的組成。
高價(jià)鉻氧化物在加熱時(shí)可分解為較低價(jià)鉻氧化物并析出O2。例如2CrO3=Cr2O3+2/3O2部分的Cr3+在高溫下會(huì)轉(zhuǎn)化生成Cr2+，從而導(dǎo)致Cr2O3的熔點(diǎn)降低。因此，關(guān)于Cr2O3的熔點(diǎn)至今還未有一致的意見，僅有一個(gè)溫度的范圍2265~2330℃。CrO的熔點(diǎn)為1640~1727℃：CrO3的熔點(diǎn)為188℃。
CrO3是強(qiáng)氧化劑，溶于水可形成鉻酸（H2CrO4）或重鉻酸（H2Cr2O7）。CrO3能以氣相存在。CrO3有劇毒。六價(jià)鉻化合物會(huì)造成環(huán)境污染。
由于鉻能以不同價(jià)的氧化物存在，因此，鉻的氧化物對(duì)氣氛中的氧分壓和溫度都是敏感的。在還原氣氛中Cr2O3會(huì)還原為CrO或Cr，而在氧化氣氛中Cr2O3會(huì)氧化為CrO3。
六價(jià)鉻有劇毒且溶于水，會(huì)對(duì)環(huán)境造成污染。但三價(jià)鉻是無毒的，只要對(duì)含Cr2O3耐火材料使用得當(dāng)，是會(huì)減少或不會(huì)對(duì)環(huán)境造成污染。例如鎂鉻耐火材料在含有較多酸性氧化物（如SiO2）及含有碳或鐵的高溫下使用，由于SiO2、碳、鐵等具有穩(wěn)定Cr3+ 的作用，甚至?xí)䦟⑵滢D(zhuǎn)變?yōu)?/span>Cr2+ 。因此，六價(jià)鉻的危害可以不考慮。再如鉻剛玉材料，由于Cr2O3可以與AL2O3形成連續(xù)固溶體，而使Cr3+ 進(jìn)一步穩(wěn)定：以及煤氣化爐為還原氣氛，因此在煤氣化爐中使用鉻剛玉磚，形成六價(jià)鉻的問題也很小。